Стр. 10
Страницы: | Стр.1 | Стр.2 | Стр.3 | Стр.4 | Стр.5 | Стр.6 | Стр.7 | Стр.8 | Стр.9 | Стр.10 | Стр.11 | Стр.12 | Стр.13 | Стр.14 | Стр.15 | Стр.16 | Стр.17 | Стр.18 | Стр.19 | Стр.20 | Стр.21 | Стр.22 | Стр.23 | Стр.24 | Стр.25 | Стр.26 | Стр.27 | Стр.28 | Стр.29 | Стр.30 | Стр.31 | Стр.32 | Стр.33 |
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,1¦ 266¦ 260¦ 254¦ 248¦ 243¦ 237¦ 232¦ 226¦ 221¦ 216¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,2¦ 211¦ 206¦ 202¦ 197¦ 193¦ 188¦ 184¦ 180¦ 176¦ 172¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,3¦ 168¦ 164¦ 160¦ 157¦ 153¦ 150¦ 146¦ 143¦ 140¦ 136¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,4¦ 133¦ 130¦ 127¦ 124¦ 122¦ 119¦ 116¦ 113¦ 111¦ 108¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,5¦ 106¦ 103¦ 101¦ 99¦ 97¦ 94¦ 92¦ 90¦ 88¦ 86¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,6¦ 84¦ 82¦ 80¦ 78¦ 77¦ 75¦ 73¦ 72¦ 70¦ 68¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,7¦ 67¦ 65¦ 64¦ 62¦ 61¦ 60¦ 58¦ 57¦ 56¦ 54¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,8¦ 53¦ 52¦ 51¦ 50¦ 48¦ 47¦ 46¦ 45¦ 44¦ 43¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,9¦ 42¦ 41¦ 40¦ 39¦ 38¦ 38¦ 37¦ 36¦ 35¦ 34¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦4,0¦ 33¦ 33¦ 32¦ 31¦ 31¦ 30¦ 29¦ 28¦ 28¦ 27¦
¦---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+------
Таблица 27
-
Перевод значений рС NO в массовую долю нитратов
3
- -1
в NO (млн. , мг/кг) при анализе сока огурцов, томатов,
3
кабачков, дынь. Арбузов, тыквы, яблок, груш
(V сока : V экстрагирующего раствора = 1 : 5)
----+-----------------------------------------------------------¬
¦рС ¦ - ¦
¦ -¦ Сотые доли рС NO ¦
¦NO ¦ 3 ¦
¦ 3¦ ¦
+---+-----+-----T-----+-----T-----+-----T-----+-----T-----+-----+
¦ ¦ ,00 ¦ ,01 ¦ ,02 ¦ ,03 ¦ ,04 ¦ ,05 ¦ ,06 ¦ ,07 ¦ ,08 ¦ ,09 ¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦1,6¦ 8877¦ 8675¦ 8477¦ 8285¦ 8096¦ 7912¦ 732¦ 556¦ 7384¦ 7216¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦1,7¦ 7051¦ 6891¦ 6734¦ 6581¦ 6431¦ 6284¦ 141¦ 002¦ 5865¦ 5731¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦1,8¦ 5601¦ 5474¦ 5349¦ 5227¦ 5108¦ 4992¦ 878¦ 767¦ 4659¦ 4553¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦1,9¦ 4449¦ 4348¦ 4249¦ 4152¦ 4058¦ 3965¦ 875¦ 787¦ 3701¦ 3616¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,0¦ 3534¦ 3454¦ 3375¦ 3298¦ 3223¦ 3150¦ 078¦ 008¦ 2939¦ 2873¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,1¦ 2807¦ 2743¦ 2681¦ 2620¦ 2560¦ 2502¦ 445¦ 2389¦ 2335¦ 2282¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,2¦ 2230¦ 2179¦ 2109¦ 2081¦ 2034¦ 1987¦ 942¦ 898¦ 1855¦ 1812¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,3¦ 1771¦ 1731¦ 1691¦ 1653¦ 1615¦ 1579¦ 543¦ 508¦ 1473¦ 1440¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,4¦ 1407¦ 1375¦ 1344¦ 1313¦ 1283¦ 1254¦ 225¦ 197¦ 1170¦ 1144¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,5¦ 1118¦ 1092¦ 1067¦ 1043¦ 1019¦ 996¦ 973¦ 51¦ 930¦ 908¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,6¦ 888¦ 867¦ 848¦ 828¦ 810¦ 791¦ 73¦ 56¦ 738¦ 722¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,7¦ 705¦ 689¦ 673¦ 658¦ 643¦ 628¦ 14¦ 00¦ 586¦ 573¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,8¦ 560¦ 547¦ 535¦ 523¦ 511¦ 499¦ 88¦ 77¦ 466¦ 455¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦2,9¦ 445¦ 435¦ 425¦ 415¦ 406¦ 397¦ 87¦ 79¦ 370¦ 362¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,0¦ 353¦ 345¦ 337¦ 330¦ 322¦ 315¦ 308¦ 01¦ 294¦ 287¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,1¦ ¦ 274¦ 268¦ 262¦ 256¦ 250¦ 244¦ 39¦ 233¦ 228¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,2¦ 223¦ 218¦ 213¦ 208¦ 203¦ 199¦ 194¦ 190¦ 185¦ 181¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,3¦ 177¦ 173¦ 169¦ 165¦ 162¦ 158¦ 154¦ 151¦ 147¦ 144¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,4¦ 141¦ 137¦ 134¦ 131¦ 128¦ 125¦ 123¦ 120¦ 117¦ 114¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,5¦ 112¦ 109¦ 107¦ 104¦ 102¦ 100¦ 97¦ 95¦ 93¦ 91¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,6¦ 89¦ 87¦ 85¦ 83¦ 81¦ 79¦ 77¦ 76¦ 74¦ 72¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,7¦ 71¦ 69¦ 67¦ 66¦ 64¦ 63¦ 61¦ 60¦ 59¦ 57¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,8¦ 56¦ 55¦ 53¦ 52¦ 51¦ 50¦ 49¦ 48¦ 47¦ 46¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦3,9¦ 44¦ 43¦ 42¦ 42¦ 41¦ 40¦ 39¦ 38¦ 37¦ 36¦
+---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦4,0¦ 35¦ 35¦ 34¦ 33¦ 32¦ 31¦ 31¦ 30¦ 29¦ 29¦
¦---+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+------
Таблица 28
Внутрилабораторная сходимость (r), межлабораторная
воспроизводимость (R) и допустимое критическое отклонение
от ПДК (С Д) для ионометрического метода определения
r
нитратов при различных уровнях концентраций (X)
в растениеводческой продукции
------------------+-----------------+--------------+---------------¬
¦ X, мг/кг ¦ г, мг/кг ¦ R, мг/кг ¦ С Д при n = 2 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ r ¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 50¦ 18¦ 18¦ 9¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 60¦ 19¦ 21¦ 11¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 80¦ 20¦ 28¦ 17¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 90¦ 21¦ 32¦ 20¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 100¦ 22¦ 35¦ 22¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 150¦ 26¦ 53¦ 40¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 200¦ 30¦ 71¦ 48¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 250¦ 34¦ 88¦ 60¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 300¦ 38¦ 106¦ 72¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 400¦ 46¦ 142¦ 98¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 500¦ 55¦ 177¦ 123¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 600¦ 62¦ 212¦ 147¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 750¦ 75¦ 265¦ 184¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 800¦ 78¦ 283¦ 196¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 900¦ 86¦ 319¦ 221¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 1000¦ 95¦ 354¦ 251¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 1400¦ 136¦ 496¦ 371¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 2000¦ 177¦ 708¦ 487¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 2500¦ 218¦ 885¦ 618¦
+-----------------+-----------------+--------------+---------------+
¦ 3000¦ 258¦ 1062¦ 742¦
¦-----------------+-----------------+--------------+----------------
5.10.2. Фотометрический метод определения
нитритов и нитратов
Метод применяют при анализе всех видов продукции. Метод
определения нитритов основан на экстрагировании нитритов водой,
очистке экстракта и фотометрическом измерении интенсивности окраски,
-
образующейся при взаимодействии нитрит-иона (NO ) с ароматическими
2
аминами. Нижний предел обнаружения нитрит-иона в колориметрируемом
растворе - 0,02 мкг/куб.см, нижний предел надежного определения в
анализируемой пробе - 0,5 мг/кг.
Метод определения нитратов основан на экстрагировании их водой, очистке экстракта, количественном восстановлении нитратов в нитриты на кадмиевой колонке с последующим фотометрическим измерением интенсивности окраски азосоединения, образующегося при взаимодействии нитритов с ароматическими аминами. Нижний предел обнаружения нитрат-иона в колориметрируемом растворе - 0,03 мг/куб.см, нижний предел надежного определения в анализируемой пробе - 1,5 мг/кг.
На выбор исследователя предлагаются два равноценных варианта определения нитритов и нитратов.
Вариант 1 содержит следующие этапы работы: отбор и подготовка проб, приготовление растворов для испытаний, подготовка кадмиевой колонки к работе, построение градуировочного графика для определения нитратов, проведение испытаний проб на содержание нитритов и нитратов, обработка результатов анализа.
Вариант 2 в основном аналогичен первому и отличается тем, что стадия "построение градуировочного графика для определения нитратов" заменяется стадией "проверка восстановительной способности колонки" при этом расчет содержания нитратов проводится на основе градуировочного графика по нитритам.
Вариант 1
Определение нитратов
Аппаратура, материалы, реактивы. Весы лабораторные; ареометры;
баня водяная с терморегулятором; спектрофотометр или
фотоэлектроколориметр различных марок; колбы конические вместимостью
50, 100, 200, 250, 300 куб.см; колбы мерные вместимостью 50, 100,
200, 500, 1000 куб.см; цилиндры мерные вместимостью 25, 50, 100, 250
куб.см; стаканы химические вместимостью 50, 500, 1000 куб.см;
пипетки (бюретки, дозаторы) вместимостью 1, 5, 10, 20 куб.см;
воронки стеклянные; палочки стеклянные; фильтры обеззоленные (перед
употреблением фильтры необходимо промыть не менее 5 раз
дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу в течение 0,5
часа при 70 - 80 град. C); бумага универсальная индикаторная; цинк
металлический гранулированный (или в палочках 150 x 8 мм); сульфат
кадмия, сульфат цинка 7Н О, гексацианоферрат (II) калия, 3-водный;
2
нитрат калия; кислота соляная, плотностью 1,19 г/куб.см; аммиак
водный, плотностью 0,9 г/см, сульфаниламид, сульфаниловая кислота;
N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлорид; 1-нафтиламин; кислота
уксусная; вода дистиллированная, нитрит натрия, тетраборат натрия;
гидроксид натрия.
Подготовка к испытанию. Приготовление растворов для осаждения белков. Раствор сульфата, цинка: 536 г сульфата цинка, взвешенного с точностью до 0,1 г, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см и доводят объем раствора до метки. Раствор гексацианоферрата (II) калия: 172 г гексациано-феррата (II) калия, взвешенного с точностью до 0,1 г, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см и доводят объем раствора до метки. Насыщенный раствор тетрабората натрия: 50 г тетрабората натрия, взвешенного с точностью до 0,1 г, растворяют дистиллированной водой с температурой 50 +/- 2 град. C в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см, затем охлаждают до температуры 20 +/- 2 град. C и доводят объем до метки. Раствор гидроксида натрия концентрацией 1 моль/куб.дм. Аммиачный буфер: 50 см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб.см растворяют в 600 куб.см дистиллированной воды, добавляют 135 куб.см концентрированного водного аммиака плотностью 0,9 г/куб.см, перемешивают. Проверяют рН раствора и при необходимости доводят рН до 9,6 - 9,7, доводят дистиллированной водой до метки. Раствор соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 н): 7,8 куб.см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб.см растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см и доводят объем раствора до метки. Приготовление растворов для проведения цветной реакции:
1) раствор сульфаниламида: 1,0 г сульфаниламида, взвешенного с точностью до 0,1 г, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, добавляют 200 куб.см дистиллированной воды и 10 куб.см концентрированной соляной кислоты. Смесь выдерживают на кипящей водяной бане до полного растворения сульфаниламида, затем раствор охлаждают и доводят до метки дистиллированной водой, если необходимо, фильтруют;
2) раствор N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлорид (НЭДА): 0,1 г НЭДА, взведенного с точностью до 0,1 г растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 50 куб.см и доводят объем раствора до метки. Растворы сульфаниламида и НЭДА хранят в холодильнике в склянке из темного стекла с притертой пробкой не более 2 недель;
3) раствор сульфаниловой кислоты: 1,5 г сульфаниловой кислоты, взвешенной с точностью до 0,1 г, растворяют в 200 куб.см горячей дистиллированной воды и после охлаждения добавляют 50 куб.см ледяной уксусной кислоты;
4) раствор 1-нафтиламина: 1,2 г 1-нафтиламина, взвешенного с точностью до 0,1 г, растворяют в 50 см ледяной уксусной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной водой до 200 куб.см. Растворы сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина хранят в холодильнике в склянке из темного стекла с притертой пробкой не более 2 недель;
5) раствор соляной кислоты: 445 куб.см соляной кислоты (плотность 1,19 г/куб.см) растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 куб.дм и доводят объем раствора до метки.
Приготовление основного стандартного раствора нитратов:
1,630 г нитрата калия, перекристаллизованного из воды и высушенного до постоянной массы при температуре 110 - 120 град. C, взвешивают с точностью до 0,001 г, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см и доводят объем раствора до метки. Хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике до 6 месяцев.
Рабочий раствор нитратов: 10 куб.см с точностью до 1 куб.см
основного стандартного раствора нитратов помещают в мерную колбу
вместимостью 1 куб.дм и доводят дистиллированной водой до метки. 1
-
куб.см раствора содержит 10 мкг NO . Хранят в склянке с притертой
3
пробкой в холодильнике не более 1 месяца.
Подготовка кадмиевой колонки. Приготовление пористого кадмия. В химическом стакане вместимостью 1 куб.дм растворяют 20 г сернокислого кадмия в 500 куб.см дистиллированной воды и помещают 1 - 2 палочки металлического цинка (возможно использование гранулированного цинка). По мере образования кадмия его удаляют при помощи шпателя в другой стакан с дистиллированной водой. Собранный кадмий декантацией промывают несколько раз дистиллированной водой, используя не менее 2 куб.дм: суспензию кадмия переносят в гомогенизатор и измельчают до получения частиц диаметром 0,3 - 0,8 мм. Содержимое гомогенизатора переносят в химический стакан, жидкость декантируют и кадмий многократно промывают (5 - 6 раз), используя по 100 - 200 куб.см 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора соляной кислоты. При этом декантацией отделяют мелкую фракцию кадмия. Хранят кадмий под слоем 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора соляной кислоты. В день анализа кадмий с целью удаления пузырьков газа перемешивают. Жидкость декантируют и кадмий промывают несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге.
При подготовке кадмиевой колонки к работе собирают систему согласно рис. Сначала ее полностью заполняют водой и при открытом кране вносят суспензию пористого кадмия до тех пор, пока высота слоя кадмия не достигнет 130 - 150 мм. Поверхность кадмия в колонке должна всегда быть покрыта жидкостью.
Перед началом работы и после каждого анализа кадмиевую колонку промывают последовательно 25 куб.см 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора соляной кислоты, 50 куб.см дистиллированной воды и 25 куб.см разбавленного (1:9) аммиачного буфера.
Построение градуировочного графика для определения нитратов: в стаканы или колбы на 50 куб.см вносят пипеткой 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 10,0 куб.см рабочего раствора, добавляют дистиллированную воду до объема 20 см, 5 см аммиачного буфера и перемешивают. Для приготовления контрольного раствора в стакан или колбу на 50 куб.см вносят пипеткой 20 куб.см дистиллированной воды и 5 куб.см аммиачного буфера.
Через предварительно промытую кадмиевую колонку пропускают со скоростью 5 куб.см/мин сначала один из полученных растворов нитратов, затем 25 куб.см дистиллированной воды, собирая элюат в мерную колбу вместимостью 50 куб.см, и доводят объем до метки.
25 куб.см полученного элюата помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб.см и проводят цветную реакцию, для чего в каждую колбу добавляют по 5 куб.см раствора сульфаниламида (п. 1) и по 1 куб.см раствора соляной кислоты (п. 5), перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем добавляют по 1 куб.см раствора НЭДА (п. 2), доводят объем до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 мин колориметрируют в кюветах толщиной 10 мм при длине волны 538 нм по отношению к контрольному раствору.
В случае использования сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина в колбы добавляют по 1 куб.см раствора сульфаниловой кислоты (п. 3), 3 куб.см раствора соляной кислоты (п. 5), перемешивают и оставляют на 5 мин при комнатной температуре. Затем добавляют по 1 куб.см раствора 1-нафтиламина (п. 4), перемешивают, доводят дистиллированной водой до метки и колориметрируют через 2 часа.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси ординат значение оптической плотности, а по оси абсцисс - значения концентрации нитрат-иона: 0,1; 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг/см колориметрируемого раствора.
Рис. 1. Принципиальная схема кадмиевой колонки
*****НА БУМАЖНОМ НОСИТЕЛЕ
Проведение испытания. Пробы продукции тщательно измельчают с помощью терки, мясорубки или гомогенизатора. Из подготовленной пробы отбирают навеску в количестве 20 г (при низких до 50 мг/кг содержаниях нитратов) или 10 г (в остальных случаях) с точностью до 0,1 г. Навеску продукта переносят в 200 - 300 куб.см коническую колбу, добавляют 100 куб.см теплой дистиллированной воды (60 - 65 град. C) и тщательно перемешивают. Колбу помещают на водяную баню (60 - 65 град. C), для осаждения белков вносят 5 куб.см насыщенного раствора натрия тетрабората, 5 куб.см раствора сульфата цинка и 5 куб.см раствора гексацианоферрата (II) калия, перемешивая содержимое после добавления каждого реактива. Выдерживают при этой температуре 15 мин, затем охлаждают до комнатной температуры. Содержимое колбы количественно переносят в мерную колбу на 200 куб.см, ополаскивают два раза по 10 - 15 куб.см теплой дистиллированной водой и объединяют с основной смесью; объем доводят водой до метки и фильтруют через бумажный фильтр (фильтрат 1). Фильтрат 1 служит для определения нитратов и нитритов.
При получении мутного фильтрата в качестве осадителей можно использовать 5 куб.см раствора сульфата цинка и 10 куб.см 1 моль/куб.дм (1 н) раствора гидроксида натрия.
Перед началом анализа необходимо оценить наличие нитратов и нитритов во всех используемых реактивах (холостая проба), для чего проводят все операции без внесения продукта. Для этого в мерную колбу на 200 куб.см вносят 100 см дистиллированной воды, по 5 куб.см насыщенного раствора натрия тетрабората, раствора сульфата цинка и раствора г гексацианоферрата (II) калия калия или 5 куб.см раствора сульфата цинка и 10 куб.см раствора гидроксида натрия концентрацией 1 моль/куб.дм (I н), перемешивают содержимое колбы после добавления каждого реактива, затем объем доводят водой до метки и фильтруют через бумажный фильтр. В фильтрате (холостая проба) определяют содержание нитратов и нитритов.
Если содержание нитратов и нитритов в "холостой пробе" превышает 0,03 мкг/куб.дм, то используемые в опыте реактивы следует подвергнуть дополнительной очистке (перегонке, перекристаллизации) или заменить.
Определение содержания нитратов в образце. В стакан или колбу
вместимостью 50 куб.см вносят от 1 до 40 куб.см фильтрата 1 в
зависимости от предполагаемого содержания нитратов в анализируемой
-
продукции. При ожидаемой концентрации от 0 до 100 мг/кг NO объем
3
фильтрата, используемого для восстановления на колонке, составляет
- -
40 куб.см. 100 - 300 мг/кг NO - 20 куб.см, 300 - 600 мг/кг NO -
3 3
- -
10 куб.см, 600 - 1000 мг/кг NO - 5 куб.см, свыше 1000 мг/кг NO -
3 3
2 куб.см. К указанному раствору добавляют 5 куб.см аммиачного
буфера, перемешивают; пропускают через кадмиевую колонку со
скоростью 5 куб.см/мин сначала полученный раствор образца, затем
колонку промывают дистиллированной водой, собирая элюат в мерную
колбу вместимостью 100 куб.см, и доводят объем до метки.
25 куб.см полученного элюата помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб.см и проводят цветную реакцию (предыдущая стр.), увеличив объем реактивов для цветной реакции в 2 раза. Величину оптической плотности раствора определяют по отношению к контрольной пробе.
Для получения контрольной пробы в мерную колбу вместимостью 100 куб.см вносят объем фильтрата (С, 5 - 10 куб.см), равный тому объему, который используется для проведения цветной реакций для определении нитратов в образце. К этому фильтрату добавляют 1,0 куб.см аммиачного буфера, 50 куб.см дистиллированной годы и проводят цветную реакцию, как указано на с. 95.
Если для восстановления на колонке используется 10 куб.см
фильтрата 1 (V = 10 куб.см), объем элюата, собираемого с колонки
2
(V = 100 куб.см), объем элюата, взятый на цветную реакцию (V = 25
3 4
куб.см), а объем колориметрирующего раствора (V = 100 куб.см), то
5
объем фильтрата 1, который следует использовать для получения
контрольной пробы, составляет 2,5 куб.см.
----------------------------------+--------------------------------¬
¦ Объем фильтрата 1, используемый ¦ Объем фильтрата 1, который ¦
¦ для восстановления на колонке ¦ следует брать для получения ¦
¦ ¦ контрольной пробы ¦
+---------------------------------+--------------------------------+
¦40 куб.см ¦10 куб.см ¦
+---------------------------------+--------------------------------+
¦20 куб.см ¦5 куб.см ¦
+---------------------------------+--------------------------------+
¦10 куб.см ¦2,5 куб.см ¦
+---------------------------------+--------------------------------+
¦5 куб.см ¦1,25 куб.см ¦
+---------------------------------+--------------------------------+
¦2 куб.см ¦0,5 куб.см ¦
¦---------------------------------+---------------------------------
Обработка результатов анализа. Содержание нитратов (X), выраженное в мг/кг продукта (в пересчете на нитрат-ион), вычисляют по формуле
C · V · V · V
1 3 5
Х = ---------------- (62)
m · V · V
2 4
где С - концентрация нитрат-иона в колориметрируемом растворе,
найденная по градуировочному графику, мкг/куб.см;
V - общий объем экстракта, куб.см;
1
V - объем фильтрата 1, взятый на колонку, куб.см;
2
V - общий объем элюата, куб.см;
3
m - масса навески продукта, г;
V - объем элюата, взятый на цветную реакцию, куб.см;
4
V - объем колориметируемого раствора, куб.см
5
5.10.3. Определение нитритов
Подготовка к испытанию. Приготовление основного стандартного раствора нитритов: 150 мг перекристаллизованного из воды и высушенного при температуре 110 - 120 град. C до постоянной массы нитрата натрия взвешивают с точностью до 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1 куб.дм, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике не более одной недели.
Приготовление рабочего раствора нитритов: 10 куб.см с точностью
до 1 куб.см основного стандартного раствора нитритов помещают в
мерную колбу вместимостью 500 куб.см и доводят дистиллированной
-
водой объем до метки. 1 куб.см этого раствора содержит 2,0 мкг/NO .
3
Раствор готовят в день проведения анализа.
Построение градуировочного графика для определения нитритов: в мерные колбы вместимостью 50 куб.см вносят 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0 куб.см рабочего раствора нитритов, доводят до 40 куб.см дистиллированной водой, в одну мерную колбу вносят 40 куб.см дистиллированной воды (контрольный раствор), затем проводят цветную реакцию, для чего в каждую колбу добавляют по 5 куб.см раствора сульфаниламида (п. 1) и по 1 куб.см раствора соляной кислоты (п. 5), перемешивают и оставляют на 5 минут. Затем добавляют по 1 см раствора НЭДА (п. 2), доводят объем до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 минут колориметрируют в кюветах толщиной 10 мм при длине волны 538 нм по отношению к контрольному раствору.
В случае использования сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина в колбы добавляют по 1 куб.см раствора сульфаниловой кислоты (п. 3), 3 куб.см раствора соляной кислоты (п. 5), перемешивают и оставляют на 5 минут при комнатной температуре. Затем добавляют по 1 куб.см раствора 1-нафтиламина (п. 4), перемешивают, доводят дистиллированной водой до метки и колориметрируют через 2 часа.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси ординат значения оптической плотности; по оси абсцисс - значения концентрации нитрит-иона: 0,1; 0,2; 0,4; 0,3; 1,2 мкг/куб.см колориметрируемого раствора.
Определение содержания нитритов в образце. В мерную колбу вместимостью 50 куб.см вносят 20 куб.см фильтрата 1 и проводят цветную реакцию как описано выше, измеряя оптическую плотность раствора относительно смеси, состоящей из 2 объемов фильтрата 1 и 3 объемов дистиллированной воды.
Обработка результатов испытания. Содержание нитритов (X), выраженное в мг/кг проекта (в пересчете на нитрит-ион), вычисляют по формуле
C · V · V
1 3
X = ----------- (63)
m · V
2
где С - концентрация нитрат-иона в колориметрируемом растворе,
найденная по градуировочному графику, мкг/куб.см;
V - общий объем экстракта, куб.см;
1
V - объем фильтрата 1, взятый на цветную реакцию;
2
m - масса навески продукта, г, взятая на анализ;
V - объем колориметрирующего раствора, куб.см;
3
Вычисления проводят до целых чисел, мг/кг. За окончательный
результат, выполненный в одной лаборатории, принимают среднее
-
арифметическое (X ) результатов двух параллельных определений.
Допустимое расхождение между двумя параллельными определениями, выполненными в одной лаборатории, зависит от уровня концентраций и при Р = 0,95 не должно превышать значений сходимости (r), указанных в табл. 29.
Допустимое расхождение между результатами испытаний, выполненных в разных лабораториях, зависит от уровня концентраций и при Р = 0,95 не должно превышать значений воспроизводимости (R), указанных в табл. 29.
Таблица 29
Внутрилабораторная сходимость (r), межлабораторная
воспроизводимость (R) и допустимое критическое отклонение
от ПДК С Д) для фотометрического метода определения
r
-
нитратов при различных уровнях концентраций (X )
в растениеводческой продукции <22>
---------------+-----------------+---------------+-----------------¬
¦ - ¦ r ¦ R ¦ С Д при n = 2 ¦
¦ X ¦ ¦ ¦ r ¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 50¦ 17¦ 36¦ 24¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 60¦ 18¦ 41¦ 28¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 80¦ 21¦ 52¦ 35¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 90¦ 22¦ 57¦ 39¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 100¦ 23¦ 62¦ 43¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 150¦ 29¦ 86¦ 59¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 200¦ 35¦ 109¦ 75¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 250¦ 39¦ 134¦ 91¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 300¦ 46¦ 153¦ 106¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 400¦ 58¦ 193¦ 133¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 500¦ 69¦ 238¦ 165¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 600¦ 81¦ 269¦ 230¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 750¦ 97¦ 332¦ 231¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 800¦ 104¦ 341¦ 235¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 900¦ 116¦ 376¦ 259¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 1000¦ 126¦ 421¦ 292¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 1400¦ 183¦ 588¦ 407¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 2000¦ 241¦ 745¦ 515¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 2500¦ 298¦ 894¦ 617¦
+--------------+-----------------+---------------+-----------------+
¦ 3000¦ 355¦ 1041¦ 717¦
¦--------------+-----------------+---------------+------------------
--------------------------------
<22> Для получения величин r, R, С Д для концентраций, отличных
r
от указанных в таблице 29, можно использовать уравнения:
_____
/2 2
-0,82 1 \/R - r
r = 11,32 + 0,116Х; R = 1,42 · X ; С Д = ---- · --------
r __ 2
\/ 2
При сравнении аналитических результатов с величиной ПДК (табл.
21) используется значение С Д. Если разница обнаруженной
r
концентрации и величина ПДК (или сертификата) не превышает значения
С Д, представленной в табл. 29, можно принять, что при доверительной
r
вероятности Р = 0,95 определяемая концентрация сопоставима с ПДК;
если полученная разница превышает С Д, обнаруженную концентрацию
r
нитратов в продукте следует считать не соответствующей уровню ПДК.
Вариант 2
Все разделы выполняются аналогично варианту 1 с некоторыми изменениями в части формулы расчета содержания нитратов. Вместо построения градуировочного графика для нитратов проводят "проверку восстановительной способности колонки". Расчет ведут по формуле (58).
Проверка восстановительной способности кадмиевой колонки. В
стакан или колбу вместимостью 50 куб.см вносят пипеткой 20 куб.см
-
рабочего раствора нитрата концентрацией 10 мкг NO в куб.см и 5
3
Страницы: | Стр.1 | Стр.2 | Стр.3 | Стр.4 | Стр.5 | Стр.6 | Стр.7 | Стр.8 | Стр.9 | Стр.10 | Стр.11 | Стр.12 | Стр.13 | Стр.14 | Стр.15 | Стр.16 | Стр.17 | Стр.18 | Стр.19 | Стр.20 | Стр.21 | Стр.22 | Стр.23 | Стр.24 | Стр.25 | Стр.26 | Стр.27 | Стр.28 | Стр.29 | Стр.30 | Стр.31 | Стр.32 | Стр.33 |
| 
